1 适用范围
　　本方法适用于饮用水及废水中铵的测定。
　　采用10ml试份，可测定试份中铵氮含量高达10mg ，相当于样品浓度高达1000mg/L 。
1.1 最低检出浓度
　　使用25Oml试份，实际测定的（自由度为4 ）最低检出浓度为含氮0.2mg/L 。 
1.2灵敏度
　　使用l00ml试份，l.0ml0.02mol/L的盐酸相当于含氮2.8mg/L 。
1.3 干扰
　　尿素可能是主要干扰，它在规定条件下以氨馏出，从而引起结果偏高，挥发性胺类也引起干扰，它们会被馏出并在滴定时与酸反应，因而使结果偏高。氯化样品中存在的氯胺亦会以这种方式被测定。

2 原理
　　调节试份的PH在6.0～7.4的范围内，加入氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出的氨被接收瓶中的硼酸溶液吸收。以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铁。

3 试剂
　　分析中仅使用公认的分析纯试剂及按3.1 叙述制备的水。
3.1 水：无氨，用下述方法之一制备。
3.1.1 离子交换法
　　蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升流出液加10g同样的树脂，以利于保存。
3.1.2 蒸馏法
　　在l000ml 的蒸馏水中，加0.lml硫酸（p＝1.84g/ml) ，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50ml馏出液，然后将约800ml馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加10g强酸性阳离子交换树脂（氢型）
3.2 盐酸（HCl) ：p＝1.18g/ml 。
3.3 盐酸标准滴定液：相当于0.1Omol/L 。
　　稀释盐酸（3.2）制备此溶液，用常规分析操作进行标定。
3.4 盐酸标准滴定液：相当于0.02mol/L 。
　　稀释盐酸（3.2）制备此溶液。用常规分析操作进行标定，或将盐酸标准滴定液（3.3）稀释使用。
3.5  1% （V/V）盐酸溶液。
　　将l0ml 盐酸（3.2）用水稀释到l000ml 。
3.6 1mol/L 氢氧化钠溶液。
　　将40g氢氧化钠（Na0H ）溶于约500ml 水中，冷至室温，稀释至10O0ml。
3.7 轻质氧化镁：不含碳酸盐。
　　在500℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐。
3.8 硼酸-指示剂溶液。
3.8.1 将0.5g水溶性甲基红（methyl red ）溶于约800ml水中，稀释至l000ml 。
3.8.2 将1.5g 亚甲蓝（methylene blue ）溶于约800ml 水中，稀释至l000ml。
3.8.3 将20g硼酸（H3B03 ）溶于温水，冷至室温，加人l0ml 甲基红指示剂溶液（3.8.1）和2ml 亚甲蓝指示剂溶液（3.8.2) ，稀释至l000ml 。
3.9 溴百里酚蓝（bromthymol blue ）指示液。
　　将0.5g溴百里酚蓝溶于水，稀释至1000ml。
3.10 防爆沸颗粒。
3.11防沫剂：如石蜡碎片。

4 仪器
　　常用实验室仪器及：
　　蒸馏器：由一个500～800ml的蒸馏烧瓶及防喷头和一个垂直放置的冷凝管组装而成。冷凝管末端可连接一适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下约2cm 。
　　蒸馏器清洗：向蒸馏烧瓶中加人350 ml 水，加2 粒防爆沸颗粒（3.10) ，装好仪器，蒸馏到至少收集了100ml 水，将馏出液及瓶内残留液弃去。

5 采样和样品
　　实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析，否则应在2～5℃下存放，或用硫酸(p=1.84g/ml）将样品酸化，使其pH<2 。应注意防止酸化样品吸收空气中的氨而被污染。

6 步骤
6.1 试份体积的选择
　　如果已知样品中大约的铵含量，可按表1选择试份体积。

表l

　　注：滴定使用的试份体积是盐酸标准滴定液（3.3）。
6.2 滴定
6.2.l 取50ml 硼酸-指示剂溶液（3.8) ，放人蒸馏器的接收瓶内，确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。量取选定体积的试份（6.1) ，放人蒸馏烧瓶内。
　　注：如果试份中存在余氯，应加人几粒结晶硫代硫酸钠（Na2S2O3 或Na2S2O3·5 H2O）除去它。
加几滴溴百里酚蓝指示液（3.9)，必要时，用氢氧化钠溶液（3.6）或盐酸溶液（3.5）调整pH 在6.0（指示剂呈黄色）～7.4（指示剂呈蓝色）之间，然后加水，使蒸馏烧瓶中液体的总体积约为350ml。向蒸馏烧瓶中加人0.25g 轻质氧化镁（3.7）及少许防爆沸颗粒（3.10）〔 对一些工业废水样品，必要时加人防沫剂（3.11）〕，立即将蒸馏烧瓶与冷凝管接好。
6.2.2 加热蒸馏器，使馏出液的收集速度约为10ml/min ，收集到约200ml时停止蒸馏。
6.2.3 用盐酸标准滴定液（3.4）滴定馏出液到紫色终点，记录下用量。
　　注：① 滴定由含铵量高的样品所得到的馏出液时，可能要用盐酸标准滴定液（3.3）。
　　　　② 氨只要被蒸馏至接收瓶，就可以滴定它。如果氨的蒸出速度很慢，表明可能存在干扰物质，它们在缓慢水解产生氨。
6.3 空白试验
　　按6.2的步骤进行空白试验，但用250ml水代替试份。

7结果的表示
7.1计算方法
　　铵氮含量CN(mg/L）用下式计算：

式中：― 试份（6.1）的体积，ml;  
― 试份滴定所消耗的盐酸标准滴定液体积，ml ;
― 空白试验（6.3）滴定所消耗的盐酸标准滴定液体积，ml ;
c ― 滴定用的盐酸精确浓度，mol/L ;
14.01 ― 氮的原子量，g/mol 。
　　结果可以表示为氮的质量浓度cN、氨的质量浓度cNH3或铵离子的质量浓度cNH4+ 才，单位以mg/L表示，或表示为铵离子的摩尔浓度c（NH4+），单位μmol/L 表示。相应的换算系数可查表2 。
表2

　　例如：
　　铵离子浓度cNH4+为1mg/L ，相当于氮浓度cN为0.777g/ L 。
7.2 再现性
　　测定的再现性标准偏差如表3 所示。

表3 *

*  资料来自英国。